前回(2019/05/12)は、AgClのアンモニア水に対する溶解の様子を調べました。今回はそれに引き続き、AgBr, AgIのアンモニア水に対する溶解について調べ、AgClの場合と比較します。またAgIについて、アンモニア水とチオ硫酸ナトリウム(Na₂S₂O₃)溶液に対する溶解性の違いを比較します。

１．ハロゲン化銀のアンモニア水に対する溶解性の差

用いた平衡定数は、AgBrについて、

AgBrの溶解度積：pK_sp = 12.3

銀のブロモ錯体の生成定数：logβ_x1=4.2, logβ_x2=7.1, logβ_x3=8.0, logβ_x4=8.9

AgIについて、

AgIの溶解度積：pK_sp = 16.1

銀のヨード錯体の生成定数：logβ_x1=6.6, logβ_x2=11.7, logβ_x3=13.8, logβ_x4=14.4

その他の条件、および解析方法は前回(2019/05/12)と同じです。

結果を図-1, 図-2, 図-3に示します。臭化銀はアンモニアに可溶ですが、塩化銀に比べると遥かに溶けにくいことが分かります。また、ヨウ化銀はアンモニアを加えてもほとんど溶けません。

図-1 ハロゲン化銀の溶解度(NH₃に対する)

図-2 ハロゲン化銀の沈殿率(NH₃による溶解)

図-3 ヨウ化銀の沈殿率(NH₃添加) [拡大図]

２．ヨウ化銀のチオ硫酸ナトリウムに対する溶解性

用いた平衡定数は、

チオ硫酸の酸解離定数：pK₁ = 0.6 , pK₂ = 1.6

銀のチオスルファト錯体の生成定数：logβ_t1=8.8, logβ_t2=13.5,

その他の条件、および解析方法は前回(2019/05/12)と同じです。

結果を図-4, -5に示します。ヨウ化銀はアンモニアを添加してもほとんど溶けませんでした。しかし、チオ硫酸ナトリウムにはよく溶けることが分かります。また、このとき溶液中の銀は大部分がAg(S₂O₃)₂^{^-3}の形で存在しています。

図-4 ヨウ化銀の沈殿率(Na₂S₂O₃添加)

図-5 AgIにNa2S2O3を添加したときの化学種分布